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上海續途檢測技術有限公司
2022-09-16 14:25:23

元素分析方法:元素定量分析

60年代前,元素分析百分含量的測定,采用經典方法。60年代后,開始應用了色譜、計算機等現代技術手段,逐步進入了儀器化、自動化階段。元素定量分析的任務就是來測定有計劃胡責成的元素百分含量,進行研究確立有機化合物的定量組成和結構。接下來此篇就來介紹元素分析方法中的元素定量分析。

 

  經典元素定量分析

 

  此元素分析方法均屬于重量法和容量法。

 

  (1)碳氫的測定:

 

  一般采用李比息法,將精密天平稱量過的樣品在氧氣流中進行高溫分解。樣品在氧氣流中經氧化銅催化完全燃燒并氧化生成二氧化碳和水。所生成的水,用稱量過的無水氯化鈣吸收,所生成的二氧化碳,則用稱量過的氫氧化鉀濃液吸收。根據這兩種吸收劑所增加的重量可以算出樣品分解后產生的水和二氧化碳的重量,最后再計算樣品中所含碳和氫的百分含量。

 

  (2)氮的測定:常采用杜馬法和杰爾達爾法。杜馬法測氮,是將含氮化合物,在二氧化碳氣流中與氧化銅在600~ 800℃下進行熱分解。熱分解后生成的氣體產物,有二氧化碳、水蒸氣和氮的氧化物。它們隨二氧化碳氣流通過灼熱的還原銅絲網時,氮的氧化物被還原成游離的氮。最后將此混合氣體導入裝有濃氫氧化鉀液的測氮計中,所生成的二氧化碳和水,可被濃氫氧化鉀液吸收,氮氣則逸出液面,利用測氮計量出氮氣的體積。根據氮的體積計算它的重量,再計算氮的百分含量。杰爾達爾法則是先使氮元素變為氨,然后用酸堿滴定法測出氮的含量。普雷格將杜馬法改為微量分析法,它只需3~ 5毫克樣品。最初仍采用氧化銅作催化劑,后來又增加了一些如氯酸鉀、醋酸鉀、重鉻酸鉀等輔助氧化劑,以促進氧化分解作用。1950年左右開始使用氧化鎳、四氧化三鈷、二氧化錳及高錳酸銀等氧化劑。

 

  (3)鹵素的測定:卡里斯法用發煙硝酸作氧化劑,將樣品與發煙硝酸及少量固體硝酸銀一同放入閉管中,加熱到300℃左右使樣品分解。樣品中的碳和氫被氧化生成二氧化碳和水,而鹵素則變成鹵離子并與硝酸銀作用生成鹵化銀沉淀。經洗滌、干燥、稱重,最后計算出鹵素的百分含量。

 

  (4)硫的測定: 方法與鹵素測定類似,用發煙硝酸與樣品共熱,硫轉化為硫酸,加鋇鹽使它生成硫酸鎂,洗滌、干燥、稱重,計算硫的百分含量。

 

  (5)磷的測定:用硫酸、硝酸混合液分解試樣,磷轉變為磷酸,加入鉬試劑,得到磷鉬酸銨,洗滌、干燥、稱重,得到磷的百分含量。或用高錳酸鉀與樣品在封管中熔化,使轉化為磷酸后用堿滴定,求出磷的百分含量。

 

  (6)氧的測定: 在求出各種元素的百分含量后,如剛好為100%,則化合物不含氧。含氧化合物則可用減差法求得氧的含量。

 

元素分析

 

  現代元素定量分析

 

  1963年,西蒙首先提出將樣品燃燒后的產物,應用氣相色譜原理測定碳、氫、氮,使元素定量分析逐步走向儀器化和自動化。至70年代后期,開始出現元素分析自動分析儀。

 

  這不僅擺脫了繁瑣的手工操作,更重要的是它取樣少,只需1毫克就能得到碳、氫、氮三元素的分析結果,這對貴重難得的樣品尤為重要。而且分析迅速,一次僅需十余分鐘。它與電子計算機聯用,可通過程序控制元素分析儀器的操作,減少人為的誤差。

 

  微處理機又能進行基線自動校正,扣除背景,降低信噪比,以及適時進行數據處理和最后打印出分析結果等,大大提高了分析的靈敏度和精確度。

 

  (1)碳氫氮的測定: 樣品在載氣氦加3%氧氣流下,經過高溫分解,在氧化催化劑三氧化二鉻的作用下 ,使樣品中的碳轉化成 二氧化碳,氫轉化為水,氮生成氮氧化物,其他雜元素被銀氧化鈷吸收。氮氧化物又在650℃的還原爐中經金屬銅還原轉化成氮氣,多余的氧由銅吸收,混合氣體中氮、二氧化碳和水,經色譜柱分離后,由熱導檢出。

 

  (2)氧的測定: 樣品中的氧經鍍鎳的碳黑還原成一氧化碳,經色譜柱分離后,由熱導檢出。

 

  (3)硫的測定:在980℃的高溫下,樣品中的硫經過裝有三氧化鎢及銅的燃燒管轉化成二氧化硫,經色譜柱分離后,熱導檢出。

 


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